1前言气体膜分离技术由于其在分离过程中不涉及相变,无二次污染,在应用上具有操作简单,投资少等特点,日益受到世界各国的重视,开发新型分离膜材料已成为各国膜工业发展的重点,理想的气体分离膜材料应该具有高的透气性和良好的透气选择性,高强度,耐高温,耐化学介质和良好的成膜加工性能,聚酷亚胺是一类具有众多优良性能的气体分离膜材料’‘-”,80年代初日本宇部兴产公司和美国杜邦公司分别开发了不同结构的聚酚亚胺中空纤维气体分离膜D’,展示了聚酚亚胺作为膜材料的广阔前景。聚酚亚胺一般具有较高的玻璃化转变温度,较小的分子自由体积,因此,作为气体分离材料,通常表现出较低的气体透过速率和较高的分离系数‘’”,而巨对于完全亚胺化的聚酞亚胺膜材料是不溶不熔的热固性材料,大大降低了其在工业上的应用,而现今用于合成聚酚亚胺的二酥及二胺大多数是芳香类强刚性的单体,因此所制膜的透气性不理想,本工作通过合成较柔软性的丁烷四酸二配,进一步合成出了丁烷四酸系列的聚酞亚胺材料,旨在改善聚酞亚胺的柔顺性,增加分子间的自由体积,提高其透气性及溶解度,取得了一些有意义的结果.2实验部分2l试剂与仪器1,2,3,4-丁烷四竣酸二酥（本实验室合成”’）六氟二胺（AldrichChem.Co.）4,4’-H氨基-H苯甲烷（Koch-LightLaboratorics.LID）联苯胺（北京化工厂）四甲基苯H胺（AldrichChemicalCo.Me.）H。,CH。等气体纯度均大于99.9美国CtlstomScientffic公司CS一135241型气体透过速率测定仪22膜的制备室温下采用溶液缩聚法制备15的聚酚酸的DMF溶液‘’‘,用刮涂法制得聚亚胺均质膜“‘’,-窿23透气脱测试在一定的温度,一定的气体压力下,利用CS135一241气体透过率测定仪测得,所制膜对H;,N;,CH。的透过性见表2.膜的形态结构用扫描电镜SEM观测（见图l）.3结果与讨论31膜的透气性能考察聚酞亚胺在室温下是玻璃态高聚物,它的气体透过速率一般较低,主要因为通常的聚酞亚胺分子主链是强刚性的,故而它所产生的自由体积较低,根据X-射线衍射可知,聚酚亚胺材料,有部分结晶性,结晶部分的存在更减小了自由体积,气体透过聚酞亚胺均质膜是按照溶解一扩散机理进行的.气体在膜中的运动由聚合物链段的运动配合进行,气体在聚酞亚胺膜中的运动可分为D山el。edetto运动即沿着聚酚亚胺分子链轴向运动和Brandt运动即在垂直于链轴向运动形成新的气体通道,这两种方式是交替进行的.由此可见聚酚亚胺等聚合物材料的透气性主要受高分子的链段堆砌密度和链段活动性两种因素控制.链段堆砌密度的减小即聚合物结构的松散和链活动性的增大即链段柔顺性的一定限度的增大有利于气体的透过,而降低聚酞亚胺链段的堆砌密度和增加链段活动性的方法之一就是在较柔性的高分子链上引入带有巨大侧基的单体.本文合成的聚酞亚胺D,就是按照这个思路设计的（表2）,BDA6FDA由于主链中含有-C（CF;）。-大基团,且它的空间构象是螺旋型而非平面直链型结构,使得lDAFDA的空间结构不是立体规整的.因此它的分子堆砌结构是松散的,由此形成了较大的分于自由体积,使扩散性增大,而其他三种聚酚亚胺不含-C（CF。）;-大基团,其空间构象为直链构象,分于堆砌紧密.从BDA一6FDA膜的电镜照片中亦可看出其横切面上有许多空隙,明显比其他的聚酚亚胺膜的结构松散（见图卫）,因此可以得出A一6FDA聚酚亚胺的分子链间距要比其他的大,而它们的链段活动性不相差很大.这样lDA6FDA膜的透气性较高.TableZPerme